薄膜電極由陰極、陽(yáng)極、電解液和薄膜組成，電極腔內(nèi)充入KCl溶液，薄膜將電解液和被測(cè)水樣隔開(kāi)，溶解氧通過(guò)薄膜滲透擴(kuò)散。在兩極間加上0.5～1.0V的直流固定極化電壓后，被測(cè)水中的溶解氧通過(guò)薄膜并在陰極上還原，產(chǎn)生與氧濃度成正比的擴(kuò)散電流。

常用的薄膜是能使氧分子透過(guò)而且性質(zhì)比較穩(wěn)定的聚乙烯和碳氟化合物薄膜，由于薄膜能使多種氣體滲透，而有些氣體（如H2S、SO2、CO2、NH3等）在指示電極上不易去極化，進(jìn)而會(huì)降低電極的靈敏度，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。被測(cè)水中的油污、油脂及曝氣池中的微生物常會(huì)附著在薄膜上，嚴(yán)重影響測(cè)量精度，因此需要定期清洗和校驗(yàn)。

因此，對(duì)在污水處理系統(tǒng)中使用的薄膜電極式溶解氧測(cè)定儀，要嚴(yán)格按照制造商的校準(zhǔn)方法操作，并定期清洗、校準(zhǔn)、補(bǔ)充電解液、更換電極薄膜。更換薄膜時(shí)要仔細(xì)進(jìn)行，一要防止污染敏感元件，二要注意不在薄膜下留有微小氣泡，否則會(huì)使剩余電流升高，影響測(cè)定結(jié)果。為保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，薄膜電極測(cè)定點(diǎn)的水流要有一定的紊動(dòng)，即通過(guò)薄膜表面的試液必須具有足夠的流速。

一般情況下，可以用空氣或已知DO濃度的樣品以及不含DO的樣品對(duì)照校準(zhǔn)，當(dāng)然，最好使用正在檢驗(yàn)中的水樣進(jìn)行校準(zhǔn)。另外，還要經(jīng)常校核一個(gè)或兩個(gè)點(diǎn)來(lái)檢驗(yàn)溫度校正數(shù)據(jù)。